juriy писал(а):Source of the post Pyotr писал(а):Source of the post А Клапейрон с Клаузиусом на обобщение своего уравнения на случай двухфазного состояния смеси различных веществ, действительно, не претендовали, поскольку это излишне. Их уравнение вполне описывает температурную зависимость парциального давления каждого из компонентов, если соответствующий конденсат содержится в смеси, чего вполне достаточно для описания процесса. Никакого нарушения соотношений Максвелла в смеси, разумеется, не будет, если правильно оперировать термодинамическими параметрами смеси.
С этим не возможно не согласится, но у смесей появляется неприятный параметр – концентрация, который меняется и при повышении температуры в изохорном режиме и с изменением объёма в изотермическом режиме. Причём по-разному для разного соотношения фаз. И потому получить расчетным путём приращение парциального давления компонента на изменение температуры в изохорном режиме на основе знания соответствующих параметров компонента можно, но действительности оно не будет соответствовать. За исключением случая незначительного количества конденсата.
1. Во-первых, хотел бы заметить, что с трудом представляю себе условия в двухфазной двухкомпонентной смеси, когда имело бы место неравенство
![$$(dP/dT)_V<0$$ $$(dP/dT)_V<0$$](http://fx.ifz.ru/tex2.php?d=120&i=%24%24%28dP%2FdT%29_V%3C0%24%24)
, поскольку оба парциальных давлений компонентов смеси подчиняются уравнению Клапейрона-Клаузиуса, а сумма двух положительных величин не может быть отрицательной.
2. Что касается концентраций - это не имеет значения, если в смеси присутствуют конденсаты обоих компонентов смеси, если же один из них испарится, парциальное давление второго компонента будет подчиняться уравнению Клапейрона-Клаузиуса, а первого компонента - уравнению состояния идеального газа, когда же оба компонента испарятся, давление будет связано с объемом и температурой через то же самое уравнение состояния, записанное для смеси идеальных газов. Не понимаю, о какой еще "действительности" может идти речь.