Свойства реальных газов известны
http://tepka.ru/fizika/7.14.htmlhttp://tepka.ru/fizika/7.14.html , а свойства реальных смесей состоят в том, что разные молекулы притягиваются по-разному и могут проявлять свои размеры при молекулярном соударении тоже по-разному. Если смесь находится в системе жидкость-пар, тогда каждый компонент находясь в динамическом равновесии между жидкостью и паром, что в конечном итоге обеспечивает равновесную концентрацию в каждой фазе. Молекулы с большим притяжение образуют большую разницу плотностей в жидкости и паре, а с меньшей силой притяжения могут в жидкости иметь даже меньшую плотность (сказывается наличие посторонних молекул). Но при этом они сами занимают объём у посторонних молекул. Если мы принимаем объективность «Постоянные для каждого газа поправки
![$$a$$ $$a$$](http://fx.ifz.ru/tex2.php?d=120&i=%24%24a%24%24)
и
![$$b$$ $$b$$](http://fx.ifz.ru/tex2.php?d=120&i=%24%24b%24%24)
находят экспериментально.» тогда фактор молекулярно присутствия необходимо учитывать. Фракции с маленьким значением поправки
![$$a$$ $$a$$](http://fx.ifz.ru/tex2.php?d=120&i=%24%24a%24%24)
могут практически не взаимодействовать с другими молекулами, но при этом быть своеобразным наполнителем. Просто в нашем уравнении Ван-дер-Ваальса постоянная
![$$b$$ $$b$$](http://fx.ifz.ru/tex2.php?d=120&i=%24%24b%24%24)
возрастёт, что увеличит
![$$dP/dt$$ $$dP/dt$$](http://fx.ifz.ru/tex2.php?d=120&i=%24%24dP%2Fdt%24%24)
- при постоянном объёме, что в свою очередь исходя из соотношения Максвелла
![$$(\beta S/\beta v)_{T}=(\beta P/\beta t)_{V}$$ $$(\beta S/\beta v)_{T}=(\beta P/\beta t)_{V}$$](http://fx.ifz.ru/tex2.php?d=120&i=%24%24%28%5Cbeta%20S%2F%5Cbeta%20v%29_%7BT%7D%3D%28%5Cbeta%20P%2F%5Cbeta%20t%29_%7BV%7D%24%24)
увеличивает
![$$dS/dv$$ $$dS/dv$$](http://fx.ifz.ru/tex2.php?d=120&i=%24%24dS%2Fdv%24%24)
– при постоянной температуре. То есть при равных температуре и объёме с возрастанием
![$$b$$ $$b$$](http://fx.ifz.ru/tex2.php?d=120&i=%24%24b%24%24)
у нас возрастает способность наполняемого компонента увеличивать способность к превращению тепла в механическую работу. И значит, за обратимый цикл можно обеспечить не нулевое изменение энтропии. Так при конденсация наполняемого компонента при меньшем
![$$b$$ $$b$$](http://fx.ifz.ru/tex2.php?d=120&i=%24%24b%24%24)
, а испарение при большем, обратимый цикл обеспечит уменьшение энтропии внешней среды.