juriy писал(а):Source of the postPyotr писал(а):Source of the post
1. Во-первых, хотел бы заметить, что с трудом представляю себе условия в двухфазной двухкомпонентной смеси, когда имело бы место неравенство , поскольку оба парциальных давлений компонентов смеси подчиняются уравнению Клапейрона-Клаузиуса, а сумма двух положительных величин не может быть отрицательной.
2. Что касается концентраций - это не имеет значения, если в смеси присутствуют конденсаты обоих компонентов смеси, если же один из них испарится, парциальное давление второго компонента будет подчиняться уравнению Клапейрона-Клаузиуса, а первого компонента - уравнению состояния идеального газа, когда же оба компонента испарятся, давление будет связано с объемом и температурой через то же самое уравнение состояния, записанное для смеси идеальных газов. Не понимаю, о какой еще "действительности" может идти речь.
Для двух фазного состояния (dP/dT)V<0 никто и не обещал. Если вы думаете, что при чистом изменении концентрации, уменьшение парциального давления одного компонента компенсируется ростом другого , то это далеко не так.
А это что?
juriy писал(а):Source of the post
Характерное нарушение соотношения Максвелла при двух фазах можно наблюдать при явлении обратной конденсации. Например, для воды и углекислого газа при температуре порядка 100 градусов по Цельсию, когда эта температура является несколько больше критической температурой для данной концентрации. В некотором интервале давлений мы можем иметь две фазы и при наибольшем давлении этого интервала, наблюдается явление обратной конденсации, для которого характерно образование конденсата с понижением давления. Так в силу начала образования жидкой фазы давление с понижением температуры при постоянном объёме падает быстрей по сравнению с однофазной областью. В первом случае часть вещества уходит из газа в жидкость. А изменение энтропии с изменением объёма при постоянной температуре напротив, так как при образовании конденсата тепло отводится хотя объём при этом увеличивается.
В чем именно состоит нарушение соотношения Максвелла?