Кривая титрования

[Arwen]

Строю кривую титрования H3AsO4, и возникла проблема после второй точки эквивалентности
Вроде получается буферный раствор, содержащий HAsO4- и AsO4(3-). Концентрацию протонов считаю по обычной формуле для буферных растворов: Ka*c(кисл)/c(осн)=Ka*(1-f)/f. При f=99% получается pH=13,5
B точке эквивалентности считаю концентрацию протонов по формуле: Kw/sqrt(Kw/Ka*c*v0/vкон). (c = 0,1M, v0/vкон=3/4, т.к. 0,1M кислота титруется 0,1M щелочью). И pH при этом получается равным 12,19
To есть до точки эквивалентности больше, чем в ней.
Это получается потому, что Ka слишком маленькая (3,16*10^(-12)), и такие формулы применять нельзя?... Или что-то другое? He могу найти ошибку